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1996年，因出演个人首部电视剧《东周列国·春秋篇》而正式进入演艺圈，她在剧中饰演了太子宫湦的婢女甄娥，这也是陈紫函首次出演古装剧。



1997年，主演了言情剧《侬本多情》。

1998年，主演了古装剧《人鬼情缘》，她在剧中饰演了千金小姐宦娘。3月，主演了古装剧《浪子大钦差》。9月，主演了武打剧《绝地苍狼》。10月，主演了古装剧《女巡按》。


1999年，主演了剧情片《李知凡太太》。

2000年3月，陈紫函主演了古装武侠剧《笑傲江湖》，饰演日月神教圣姑任盈盈的属下蓝凤凰。同年陈紫函主演了情感剧《无情海峡有晴天》。



2001年，陈紫函主演了历史剧《大汉天子》，她在剧中饰演了情真意切的平阳公主，该剧在南京电视台首播期间获得同时段收视冠军 。同年，主演了古装武侠剧《卧虎藏龙》。